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第一部分

什么是PH?PH是拉丁文“Pondushydrogenii”一詞的縮寫(Pondus=壓強、壓力hydrogenium=氫)，用來量度物質中氫離子的活性。這一活性直接關系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學上是中性的，但不是沒有離子，即使化學純水也有微量被離解：嚴格地講，只有在與水分子水合作用以前，氫核不是以自由態存在。

　　(PH計原理與測量方法)

　　H2O+ H2O=H3O+ + OHˉ

　　由于水全氫離子(H3O)的濃度是與氫離子(H)濃度等同看待，上式可以簡化成下述常用的形式：

　　H2O=H+ +OHˉ

　　此處正的氫離子人們在化學中表示為“H+離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。

　　利用質量作用定律，對于純水的離解可以找到一平衡常數加以表示：

　　K = H3O+·OH-——————H2O

　　由于水只有極少量被離解，因此水的克分子濃度實際為一常數，并且有平衡常數K可求出水的離子積KW。

　　KW=K×H2O KW=H3O+·OH-=10-7·10-7=10mol/l(25℃)

　　也就是說對于一升純水在25℃時存在10-7摩爾H3O+離子和10-7摩爾OHˉ離子。

　　(PH計原理與測量方法)

　　在中性溶液中，氫離子H+和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10-7mol/l。如：

　　假如有過量的氫離子H+，則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子H+游離的物質。同樣，如果氫離子H+并使OHˉ離子游離，那末溶液就是堿性的。所以，給出CH+值就足以表示溶液的特性，呈酸性堿性，為了免于用此克分子濃度負冥指數進行運算，生物學家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數值用對數代替，并定義為“pH值”。數學上定義pH值為氫離子濃度的常用對數負值。即

　　因此，PH值是離子濃度以10為底的對數的負數：

　　改變50m3的水的pH值，從pH2到pH3需要500L漂白劑。然而，從pH6到pH7只需要50L的漂白劑。

　　測量PH值的方法很多，主要有化學分析法、試紙法、電位法。現主要介紹電位法測得PH值。

　　電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個系統，它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢(EMF)。此電動勢(EMF)由二個半電池構成，其中一個半電池稱作測量電極，它的電位與特定的離子活度有關，如H+;另一個半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是測量溶液相通，并且與測量儀表相連。

　　例如，一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導線制成，在導線和溶液的界面處，由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度，形成離子的充電過程，并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進溶液。當沒有施加外電流進行反充電，也就是說沒有電流的話，這一過程最終會達到一個平衡。在這種平衡狀態下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為第一類電極。

　　此電位的測量是相對一個電位與鹽溶液的成分無關的參比電極進行的。這種具有獨立電位的參比電極也被稱為第二電極。對于此類電極，金屬導線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如：Ag/Agcl)，并且插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質溶液中。此時半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度。

　　此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式：

　　

 

　　能斯特公式

　　式中：E—電位

　　E0—電極的標準電壓

　　R—氣體常數(8.31439焦耳/摩爾和℃)

　　T—開氏絕對溫度(例：20℃相當于(273.15+20)293.15開爾文)

　　F—法拉弟常數(96493庫化/當量)

　　n—被測離子的化合價(銀=1，氫=1)

　　ln(aMe)—離子活度aMe的對數

　　標準氫電極是所有電位測量的參比點。標準氫電極是一根鉑絲，用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑，并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構成的。

　　將此電極浸入在25℃時H3O+離子含量為1mol/l溶液中便形成電化學中所有電位測量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極做為參比電極在實踐中很難實現，于是使用第二類電極做為參比電極。其中最常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過溶解的AgCl對于氯離子濃度的變化起反應。

　　此參比電極的電極電位通過飽和的kcl貯池(如：3mol/lkcl)來實現恒定。液體或凝膠形式的電解質溶液通過隔膜與被測溶液相連通。

　　利用上述的電極組合—銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進行氧化還原電位的測量。例如：某種金屬離子的氧化階段。

　　最常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃。管內充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl緩沖溶液，pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統，

　　如第二電極，導出。PH復合電極和PH固態電極，

　　此電位差遵循能斯特公式：

　　

 

　　能斯特公式

　　將E0、R、T(298.15K即25℃)等數值代入上式既得：

　　E=59.16mv/25℃ per pH(式中已將ln(H3O+)轉化為pH)

　　式中R和F為常數，n為化合價，每種離子都有其固定的值。對于氫離子來講n=1。溫度“T”做為變量，在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升，電位值將隨之增大。

　　對于每1℃的溫度變大，將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來表示則每1℃第1pH變化0.0033pH值。

　　這也就是說：對于20～30℃之間和7pH左右的測量不需要對溫度變化進行補償;而對于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。

　　pH值一電位一離子濃度之間的關系

　　0 1 2 3 4 5 6 78 9 10 11 12 13 14 OH離子

　　14 13 12 11 10 98 7 6 5 4 3 2 1 0 H 離子

　　0 1 2 3 4 5 6 78 9 10 11 12 13 14 pH

　　+414.4•••• ••••••+.59.2 0 -59.2•••••••••••• •••• -414.4 mv/25℃

　　從以上我們對PH測量的原理進行了分析而得知我們只要用一臺毫伏計即可把PH值顯示出來。

第二部分

 

1. 在線ph計變送器屏幕出現“E.rr”？

答：PH超出量程范圍。可能：指示電極接線斷開。

2. 在線ph計變送器的數字胡亂跳動，與水質不符？

答：可能指示參比接線處漏電，嘗試用無水酒精擦拭接線端子，并保持接線處濕度滿足技術要求。

3. 在線PH變送器無控制信號輸出？

答：檢查屏幕是否處在正常模式。

4. 感覺在線變送器測量值不準？

答：將在線ph計電極取出按說明書清洗并校正，如在ph計校準過程中無法校正，請嘗試更換電極。

5. 電極反應較慢？

答：當溫度較低時，電極內阻增大，反應會較慢。當球泡被臟物覆蓋, 液接界被臟物堵塞，反應會變慢，請嘗試清洗電極。

6. 電極放入任何溶液中PH不變？

答：電極球泡已破裂，需更換電極。電極與儀器接線處脫落，請檢查。電極電纜內部斷裂，請更換或送回修理。

7、同一樣品，兩次測量的pH值不一樣？

答：溫度變化或樣品本身發生了化學反應，引起了pH值的變化。所以，應盡量保持溫度一致，且避免化學反應。

8、同一樣品，同時在兩臺酸度計（ph計）上測量，讀數不一致 ？

答：由于兩臺酸度計（ph計）的校正條件不一樣（如不同時間做的校正），造成測量值有差異。所以要用同一緩沖液在同一時間里對酸度計（ph計）進行校正，然后再同時測定。

9、不管ph計電極在那種樣品中，顯示不變？

答：因為電極沒有真正連接到儀表上。處理方法是首先關機，然后將電極和儀表重新連接。因為電極是壞的，要及時更換新的電極。

10、測量不穩定，時間長？

答：因為電極老化。可以測試電極在緩沖液中的響應時間，若大于1分鐘，需要對電極進行活化處理或更換新電極。若測量緩沖液響應時間很短，但測量樣品不穩定，說明電極不適合測量該被測樣品，請根據電極選型指導選擇合適的電極。

 

11、樣品溫度為10℃，此時儀表顯示的是10℃還是25℃下的pH值

答：酸度計顯示的是溶液在當前溫度下的pH值；若在10℃測量，儀表顯示的是溶液10℃的值；如果需要得到25℃的pH，必須把溶液溫度升/降溫至25℃，再進行測量。酸度計的溫度補償指的是補償溫度對pH電極的影響，但不能將任何溫度下的pH值補償到25℃。